關(guān)于有機胺類脫硫劑的檢測應(yīng)用報告

前言：

 近年來，隨著機動車的增多，汽車尾氣已成為主要的大氣污染源，酸雨也因此更加頻繁，嚴重危害到了建筑物、土壤和人類的生存環(huán)境。因此，世界各國紛紛提出了更高的油品質(zhì)量標準，進一步限制油品中的硫含量、烯烴含量和苯含量，以更好地保護人類的生存空間。 

隨著對含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超標及安定性不好的現(xiàn)象也越來越嚴重。所以脫硫工藝的完善和脫硫效果的控制是當今很重要的一個研究課題。目前天然氣和石油裂解氣的脫硫工藝中常用的率脫硫劑為N-甲基二乙醇胺（MDEA）。

　N-甲基二乙醇胺（MDEA）是美國Fluor公司于本世紀50年代初開發(fā)的脫硫工藝溶劑，由于當時其價格太昂貴，再加上當時選擇性脫硫不夠迫切，故未能廣泛推廣使用。70年代末期，環(huán)保和節(jié)能等因素的刺激下，才開始迅速發(fā)展起來。由于MDEA對H2S有很高的選擇性、能耗低、投資省、腐蝕性小等優(yōu)點，被廣泛應(yīng)用于天然氣和煉廠氣的脫硫，油田氣和煤氣的脫硫凈化，克勞斯硫磺回收原料氣的提濃，斯科特法硫回收尾氣的處理，低熱值氣體的脫硫等過程。

為了保證脫硫的效果，脫硫工藝過程中必須嚴格控制脫硫劑的含量，也就是說檢測N-甲基二乙醇胺（MDEA）是*的一個重要環(huán)節(jié)。現(xiàn)行傳統(tǒng)的檢測方法是酸堿滴定法，但是此方法測定過程中不能避免雜質(zhì)的干擾，測定結(jié)果不夠準確，高純度（90%）N-甲基二乙醇胺（MDEA）可以使用氣相色譜法進行檢測，但是一般工藝中使用的N-甲基二乙醇胺（MDEA）則是被配比成20%左右的濃度，如果脫硫化氫不夠干凈，氣相色譜檢測也沒有什么優(yōu)勢可言。

現(xiàn)在使用離子色譜法進行N-甲基二乙醇胺（MDEA）的檢測分析，前處理方便，只需要水溶、稀釋、過濾就可以進樣，檢測結(jié)果很快而且很準確，重現(xiàn)性在3%以內(nèi)，線性5-500ppm時>0.999，回收率80%—120%，是相對而言目前的檢測分析方法。

檢測分析方法報告如下：

標準溶液配制：

制備N-甲基二乙醇胺標準溶液5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L、125mg/L、250mg/L和500mg/L。溶液都用18.2 MΩ·cm的二次去離子水配制。

樣品前處理：

標準溶液直接進樣分析；

稀釋后的脫硫劑用經(jīng)0.22μm的濾膜過濾后進樣分析。

標準品譜圖：

圖1 50mg/L的N-甲基二乙醇胺標樣離子色譜圖

1  N-甲基二乙醇胺

線性：

圖2 5-500mg/L的N-甲基二乙醇胺標樣的線性關(guān)系圖

zui低檢出限：

基線噪音為6μV，算得該法方法的zui低檢測限為0.6383mg/L。

重現(xiàn)性：

    對125mg/L的N-甲基二乙醇胺的混標連續(xù)進樣8次，考察其檢測重現(xiàn)性。測試結(jié)果知，N-甲基二乙醇胺的峰面積RSD= 1.03%；N-甲基二乙醇胺的時間RSD=0.94%

實際樣品分析：

樣品來源：中石化青島石油化工有限責任公司生產(chǎn)過程中含脫硫劑的貧液和半貧液

樣品前處理：稱取半貧液0.105g、貧液0.107g，分別用去離子水定容至100mL容量瓶中，再稀釋10倍用經(jīng)0.22μm的濾膜過濾后進樣分析。

圖3 半貧液中的N-甲基二乙醇胺加標前后離子色譜圖

1  N-甲基二乙醇胺

圖4 貧液中的N-甲基二乙醇胺加標前后離子色譜圖

1  N-甲基二乙醇胺

表1 實際樣品中N-甲基二乙醇胺測定

經(jīng)計算，測得半貧液中含有N-甲基二乙醇胺29.30%，貧液中含有N-甲基二乙醇胺31.02%我們的優(yōu)勢：

目前我們使用自己研發(fā)生產(chǎn)的SH-CC-02B型陽離子色譜柱就可以完成整個的有機胺類物質(zhì)分析，而且胺類和常規(guī)的離子可以實現(xiàn)*分離，互不干擾，同時，使用硝酸作為淋洗液，大大降低了試劑使用成本，后期使用的消耗是非常小的。
    我們可以檢測的有機胺類物質(zhì)（N-甲基二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N , N-二甲基乙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、N , N-二乙基乙醇胺和二乙醇胺）。